









Zr702是工業純鋯鍛件的核心牌號,名義成分為Zr≥99.2%,關鍵雜質元素嚴格受控:Fe≤0.20%、Cr≤0.10%、H≤0.005%、O≤0.16%、N≤0.02%,其余為鋯基體元素,屬α型鋯合金,兼具優異耐腐蝕性與良好力學適配性。物理性能方面,其密度約6.51g/cm3,熱膨脹系數5.8×10??/℃(室溫至300℃),導熱系數21.1W/(m?K),電阻率40.0μΩ?m,在溫度波動環境中保持穩定尺寸精度。機械性能符合ASTMB550標準,退火狀態下室溫抗拉強度≥380MPa,屈服強度≥240MPa,伸長率≥20%,硬度≥120HV,具備良好的鍛造成形與機加工能力。耐腐蝕性能是其核心優勢,在氧化性、中性及弱還原性介質中表現卓越,尤其耐受有機酸、堿液、海水及多數化工腐蝕環境,對氯離子應力腐蝕開裂具有極強抵抗力,僅在強還原性酸(如濃鹽酸)和氫氟酸中耐蝕性下降。國際牌號對應關系明確,等效ASTMR60702、ISOZR10、俄羅斯0Zr99.2,國內執行GB/T8768-2014標準。常見產品規格涵蓋餅材、環件、軸類等,尺寸范圍為直徑50-2000mm、厚度20-500mm,交貨狀態以退火狀態(M)為主。制造工藝采用“真空電弧熔煉(VAR)→鑄錠開坯→多道次熱鍛→固溶退火→機加工→無損檢測”流程,熔煉階段通過二次VAR工藝控制成分均勻性,鍛造溫度控制在850-950℃α單相區,退火溫度650-700℃以優化塑性與耐蝕性,加工中需嚴格防控氫吸附與氧化污染。
Zr702鋯鍛件核心應用聚焦核工業與高端化工領域,核工業中用于壓水堆燃料包殼支撐件、控制棒導向管、換熱器管板等關鍵部件,化工領域適配醋酸、硫酸等強腐蝕介質的反應釜、塔器法蘭及閥門鍛件。突破案例包括百萬千瓦級核電站用大型鋯鍛件國產化、5000L以上化工反應釜鋯制法蘭批量應用,實現高端鋯鍛件進口替代。先進制造工藝進展顯著,電子束冷床熔煉(EBCHM)技術提升成分純凈度,精密等溫鍛造工藝減少組織偏析,激光超聲檢測技術保障內部質量。國內外產業化對比中,美國、歐洲憑借成熟的核工業體系占據高端市場,國內寶鈦股份、西部材料等企業已建成完整產業鏈,在大規格鍛件制備上達到國際先進水平。與常用鍛件相比,Zr702鋯鍛件在耐蝕性上顯著優于鈦鍛件(如TC4)和鎳鍛件,尤其適配核化工強腐蝕場景,但強度低于鈦合金與高溫合金;應用場景更聚焦高端腐蝕環境,而鈦鍛件側重輕量化結構,鎳鍛件兼顧高溫與腐蝕,高溫合金鍛件主打高溫強度;執行標準專屬鋯材體系(如ASTMB550),區別于鈦合金GB/T3621、鎳合金ASTMB160;加工工藝需重點控制氫脆與氧化,鍛造后需嚴格除氫處理,而鈦鍛件側重相區控制,高溫合金鍛件依賴復雜熱處理。當前技術挑戰集中在大規格鍛件組織均勻性控制、氫含量精準調控及高溫耐蝕性提升,前沿攻關方向包括表面陶瓷涂層改性、數值模擬優化鍛造工藝。未來趨勢將向高端核裝備、深海腐蝕環境拓展,綠色熔煉技術與數字化工藝管控(如ICME集成計算)將進一步推動其產業化升級,助力高端裝備材料自主可控。
一、名義及化學成分
Zr702是一種工業級非合金鋯材料,其名義成分為非合金鋯,盡管從冶金學角度被歸類為"非合金",但其天然含有來自鋯礦石的鉿(Hf)元素,含量最高可達4.5%。這種鉿元素在冶金和化學性質上與鋯極為相似,在除核應用外的大多數應用中,對鋯的耐腐蝕性及其他特性不會產生不利影響。Zr702的詳細化學成分需滿足嚴格的控制要求,其中鋯加鉿(Zr+Hf)的總含量不低于99.2%,確保了材料的高純度。雜質元素方面,鐵(Fe)含量需控制在0.15% 以下,鉻(Cr)不超過0.10%,碳(C)限制在0.05% 以內,氮(N)控制在0.025% 以下,氫(H)限制在0.005% 以內,氧(O)含量則不超過0.16%。這些雜質元素的嚴格控制是保證Zr702優異耐腐蝕性能的關鍵因素。與核級鋯合金不同,Zr702不添加錫、鐵、鉻、鎳等合金元素,保持了非合金鋯的本征特性。其美國統一編號系統(UNS)牌號為R60702,國際上常對應稱為Zircadyne 702,是化工領域應用最廣泛的鋯材牌號之一。
表:Zr702鋯合金的詳細化學成分(質量分數%)
| 元素類別 | 元素符號 | 含量范圍 | 作用與影響 |
| 主要元素 | Zr+Hf | ≥99.2 | 基體元素,保證材料純度和基本性能 |
| Hf | ≤4.5 | 源自鋯礦石,對非核應用性能無不利影響 | |
| 雜質元素 | Fe | ≤0.15 | 雜質元素,含量控制不當會降低耐腐蝕性 |
| Cr | ≤0.10 | 雜質元素,需嚴格控制含量 | |
| C | ≤0.05 | 間隙元素,影響材料塑性和韌性 | |
| N | ≤0.025 | 間隙元素,強烈降低塑性 | |
| H | ≤0.005 | 間隙元素,引起氫脆 | |
| O | ≤0.16 | 間隙元素,強化但降低塑性 |
二、物理性能、機械性能與耐腐蝕性能
Zr702鋯合金具有一系列優異的物理和機械性能組合,使其在苛刻的工業環境中具有廣泛應用價值。物理性能方面,Zr702的密度約為6.51g/cm3,介于鈦合金和鋼之間。其熔點高達1852℃,表現出優異的熱穩定性。此外,Zr702的熱膨脹系數和導熱系數適中,使其在溫度變化環境中能夠保持良好的尺寸穩定性和熱傳導性能。
機械性能方面,Zr702合金特點是中等強度與良好塑性的均衡匹配。在退火狀態下,其典型室溫機械性能為:抗拉強度≥380MPa,屈服強度≥205MPa,延伸率≥16%。這些性能指標表明Zr702具有良好的成形性和加工性能,能夠滿足各種鍛造加工和成型工藝的要求。隨著溫度的升高,Zr7002的強度性能會逐漸下降,但在許多化工過程的溫度范圍內仍能保持足夠的機械強度。
Zr702合金的性能優勢主要體現在以下幾個方面:
均衡的強度與塑性:適中的強度配合良好的延伸率,便于進行各種熱加工和冷加工
優異的耐腐蝕性能:在多種酸、堿介質中表現出超越不銹鋼和鈦合金的耐腐蝕性
良好的熱穩定性:高熔點和適中的熱膨脹系數保證其在高溫下的性能穩定性
無磁性:適合用于對磁性有特殊要求的應用場合
在耐腐蝕性能方面,Zr702保持了鋯材料固有的卓越耐腐蝕特性。其在多種酸、堿介質中的耐腐蝕性能甚至超過了鉭、鈦等防腐蝕性能優良的金屬。Zr702的抗酸性優于鈦和各種鋼,接近于鉭。在堿溶液中,鋯同樣表現出優異的穩定性,能夠完全耐受堿性溶液和熔融堿的侵蝕。在氫氧化鈉介質中,鋯的耐腐蝕性與鎳相當。
Zr702的耐腐蝕機理主要源于其表面形成的致密氧化膜(ZrO?),這層氧化膜的完整性和自修復能力決定了其卓越的耐腐蝕性能。然而,在高溫條件下(超過200℃),Zr702開始對氧、氫、氮等元素變得敏感,會吸收這些元素導致性能劣化,這是在高溫應用中需要特別注意的問題。
表:Zr702鋯合金的典型機械性能
| 性能參數 | 指標值 | 測試條件 | 備注 |
| 抗拉強度 | ≥380 MPa | 室溫 | 退火狀態 |
| 屈服強度 (Rp0.2) | ≥205 MPa | 室溫 | 退火狀態 |
| 延伸率 | ≥16% | 室溫 | 退火狀態 |
| 密度 | 6.51 g/cm3 | 室溫 | - |
| 熔點 | 1852 ℃ | - | - |
三、國際牌號對應、常見產品規格與制造工藝
Zr702鋯合金在國際上有統一的牌號對應體系,美國的UNS(統一編號系統)牌號為R60702,常對應稱為Zircadyne 702。與此相關的其他國際牌號包括HZR702,其性能和成分與Zr702相近。這種統一的牌號體系為國際貿易和應用提供了便利,確保了材料性能的一致性和可追溯性。
在常見產品規格方面,Zr702鋯合金可提供多種形式的鍛件和其他加工產品:
鍛棒:直徑范圍從φ20mm到φ500mm,長度可達2000-6000mm
鍛餅:直徑φ100-1500mm,厚度30-500mm
鍛環:直徑φ200-2000mm,壁厚20-300mm,高度50-800mm
異形鍛件:根據最終零件形狀設計的近凈形鍛件
這些產品可根據需要采用不同的交貨狀態,包括熱加工狀態(R)、冷加工狀態(Y)和退火狀態(M)。Zr702鍛件的典型制造工藝路線包括:電子束熔煉或真空自耗電弧熔煉→鑄錠鍛造開坯→多火次鍛造→熱處理→機械加工→無損檢測→表面處理。
Zr702的熔煉通常采用多次真空自耗電弧熔煉或電子束冷床熔煉,以確保成分均勻性和控制雜質元素含量。熱加工工藝對Zr702合金的微觀組織和性能有決定性影響,采用"β相區鍛造+α相區鍛造"的多重工藝組合能夠獲得均勻細小的微觀組織。熱處理通常采用700-800℃的真空退火,以獲得均衡的力學性能和耐腐蝕性能。
表:Zr702鋯合金常見產品規格及交貨狀態
| 產品類型 | 規格范圍 | 交貨狀態 | 主要執行標準 |
| 鍛棒 | φ20-500mm×L2000-6000mm | 退火態(M)、熱加工狀態(R) | GB/T 30568-2014 |
| 鍛餅 | φ100-1500mm×T30-500mm | 退火態(M) | ASTM B493/B493M |
| 鍛環 | φ200-2000mm×T20-300×H50-800mm | 退火態(M) | GB/T 30568-2014 |
| 異形鍛件 | 按零件設計 | 退火態(M) | 企業標準 |
四、執行標準、核心應用領域與突破案例
Zr702鋯合金的生產和應用遵循多項國際和國家標準,主要包括GB/T 30568-2014《鋯及鋯合金鍛件》和ASTM B493/B493M《鋯及鋯合金鍛件標準規范》。這些標準規定了鋯合金鍛件的技術要求、試驗方法、檢驗規則和標志、包裝、運輸、貯存要求等內容,確保產品質量的一致性和可靠性。
GB/T 30568-2014標準具體規定了鋯及鋯合金鍛件的以下要求:
化學成分:規定了各元素的含量范圍和檢驗方法
力學性能:包括抗拉強度、規定非比例延伸強度、斷后伸長率等
超聲檢測:用于檢測鍛件內部的夾雜、氣孔、裂紋等缺陷
表面質量:表面應清潔,不允許有裂紋、折疊、重皮等影響使用的缺陷
尺寸偏差:包括直徑、長度、厚度等允許偏差
Zr702合金的核心應用領域主要集中在化工 Process 工業和特種設備領域:
化工設備耐腐蝕部件:由于其卓越的耐腐蝕性能,Zr702非常適合制造化工行業中的反應器、換熱器、塔器、泵閥等設備的關鍵部件,特別是在鹽酸、硫酸、醋酸等強腐蝕性介質環境中。
制藥與精細化工設備:用于制造制藥和精細化工行業中的高壓反應釜、輸送管道和儲罐,能夠抵抗多種有機和無機介質的腐蝕。
海洋工程裝備:用于制造海水淡化裝置、海洋平臺換熱器等設備中耐海水腐蝕的部件。
能源環保設備:在煙氣脫硫、廢水處理等環保設備中用于制造耐腐蝕的結構部件。
Zr702合金的突破性應用案例包括:
鎮江921工程:該工程的化工工藝管道系統采用Zr702材料,通過獨特的保護工裝和創新的工藝措施,突破了鋯材化工工藝管道焊接的技術難關,完成了1/4″~18″多種規格管道的焊接,焊口近800道,焊縫表面均為銀白色,成形美觀,焊接質量符合ASME等相應規范要求。該技術的實施僅在921工程中就為國家節省專利服務費1750萬美元及外方派人焊接人工費70萬美元。
醋酸生產裝置:在醋酸生產過程中,Zr702被用于制造反應器和精餾塔的關鍵部件,抵抗高溫濃醋酸的腐蝕,解決了不銹鋼材料無法滿足壽命要求的問題。
海水換熱器:某濱海電廠采用Zr702制造的板式換熱器,成功抵抗了海水的腐蝕和侵蝕,使用壽命遠超鈦合金和不銹鋼材料。
五、先進制造工藝進展、國內外產業化對比
Zr702鋯合金的制造工藝近年來取得了顯著進展。在熔煉技術方面,采用了電子束冷床熔煉(EBCHM) 結合真空自耗電弧熔煉(VAR)的工藝,有效控制了雜質元素含量和成分均勻性,減少了夾雜物缺陷。熱加工技術方面,開發了近β相區鍛造和等溫鍛造工藝,獲得了更加均勻細小的雙態組織,提高了合金的綜合性能。
在鍛件成型方面,采用了累積疊軋(ARB) 等大塑性變形技術。研究表明,經過3道次循環的ARB樣品的屈服強度較原始樣品提高了約99%,同時仍保持了7.4%的斷裂伸長率。這種通過劇烈塑性變形制備的鋯合金具有獨特的混晶結構,由粗細晶混合的異質結構引起的背應力硬化、亞結構演變和Schmid因子值變化的綜合效應在強度和斷裂伸長率的變化中起著主導作用。
焊接技術也取得了重要突破,針對鋯在高溫下化學活性大的特點,開發了高效氣體保護焊接工藝。通過使用大口徑焊槍噴嘴和特制的氣體保護托罩,對焊接熔池、高溫焊道及熱影響區進行高純氬(純度不低于99.999%)隔離保護,確保了焊接質量。此外,還采用了激光表面改性技術在鋯合金表面制備均勻致密的氮化物涂層,顯著提高了表面硬度和耐磨性。
國內外產業化對比方面,中國在鋯合金的研發和應用方面已經取得長足進步。西方國家如美國、歐洲在鋯材料的產業化應用方面歷史悠久,擁有完整的鋯材生產和技術服務體系;俄羅斯在核用鋯合金領域技術積累深厚;日本在精密鋯制品制造方面較為領先。
中國以Zr702為代表的工業鋯合金體系具有以下特點:
產能規模較大:已形成完整的鋯材研發和生產體系,產能和質量控制能力不斷提升
應用領域廣泛:從化工到制藥,從海洋工程到能源環保,形成了多元化的應用格局
技術水平提升:在焊接技術、成型技術等方面已達到或接近國際先進水平
與國外先進水平相比,中國在鋯合金的基礎研究和長效性能數據積累方面仍有提升空間,但在工程應用規模和復雜構件制造能力方面已經達到國際先進水平。
表:Zr702與其他金屬材料的產業化對比
| 特性 | 中國Zr702 | 美國Zr702 | 日本鋯材 | 歐洲鋯材 |
| 材料標準 | GB/T 30568-2014 | ASTM B493/B493M | JIS H標準 | EN 標準 |
| 工藝水平 | 接近國際先進 | 國際領先 | 精密制造領先 | 國際先進 |
| 應用規模 | 大規模應用 | 大規模應用 | 中等規模應用 | 中等規模應用 |
| 創新能力 | 持續提升 | 原創性強 | 應用創新突出 | 基礎研究扎實 |
六、與常用鈦鍛件、鎳鍛件、高溫合金鍛件的區別
Zr702鋯合金與其他常用金屬材料(如鈦鍛件、鎳鍛件、高溫合金)在材質性能、應用領域、執行標準和加工工藝方面存在顯著差異,這些差異決定了它們各自適用的應用場景。
材質性能方面:Zr702屬于非合金鋯,密度為6.51g/cm3,高于鈦合金(約4.5g/cm3)但低于鎳基合金(約8.9g/cm3)。其抗拉強度(≥380MPa)低于TC4鈦合金(≥895MPa)和Inconel 718鎳基合金(≥1240MPa),但高于純鈦(≥440MPa)。在耐腐蝕性能方面,Zr702在還原性酸介質中的耐腐蝕性優于鈦合金和不銹鋼,與鎳基合金各有優勢。高溫性能方面,Zr702的長期使用溫度一般不超過350℃,遠低于鎳基高溫合金(可達1000℃以上)。
應用領域方面:Zr702主要用于化工設備的耐腐蝕部件;鈦合金(如TC4)主要用于航空航天結構件和生物醫用材料;鎳基合金則主要用于高溫環境下的部件,如航空發動機葉片和化工石化設備的高溫部分。
執行標準方面:所有金屬鍛件都遵循類似的基礎標準,但不同材料根據其應用領域還有特定標準。如鋯鍛件遵循GB/T 30568-2014和ASTM B493/B493M標準;鈦鍛件遵循GB/T 16598-2017和ASTM B381標準;鎳基合金鍛件則遵循ASTM B564等標準。
加工工藝方面:Zr702需要嚴格控制熱加工過程中的氣體保護,特別是在焊接時需要采用高純氬氣保護以防止污染。鈦合金的熱加工同樣需要保護,但對氣體純度的要求相對較低。鎳基合金的熱加工則需要更高的溫度和更嚴格的工藝控制。Zr702的焊接性能與鈦合金相近,但保護要求更為嚴格,需要使用特制的保護拖罩和管內充氬技術。
表:Zr702與其他典型金屬材料的性能和應用對比
| 合金牌號 | 材料類型 | 抗拉強度(MPa) | 典型應用 | 加工特點 |
| Zr702 | 非合金鋯 | ≥380 | 化工耐蝕設備、反應器 | 焊接需嚴格氣體保護,耐腐蝕性優異 |
| TC4 | α+β型鈦合金 | ≥895 | 航空結構件、發動機部件 | 中等加工復雜度,廣泛工藝數據 |
| TA2 | 工業純鈦 | 440-620 | 化工容器、換熱器 | 成形性好,耐腐蝕 |
| Inconel 718 | 鎳基高溫合金 | ≥1240 | 航空發動機葉片、渦輪盤 | 高溫性能好,加工難度大 |
| Hastelloy C276 | 鎳基耐蝕合金 | ≥790 | 化工反應器、煙氣脫硫設備 | 耐腐蝕性優異,加工性能較好 |
七、技術挑戰與前沿攻關
Zr702鋯合金的產業化應用面臨多項技術挑戰,主要集中在熔煉質量控制、大型鍛件成型和焊接性能穩定性等方面。熔煉過程中,由于鋯的高化學活性,容易與氧、氮、氫等間隙元素反應,導致成分偏差和性能不均勻。大型鍛件成型時,需要確保適當的變形量和溫度控制以獲得均勻細小的微觀組織,這對鍛造設備和技術提出了很高要求。
焊接過程中的關鍵挑戰是如何保證焊接接頭的性能與母材匹配。Zr702在高溫下化學性能非常活潑,在200℃就開始吸收氧,300℃吸收氫,400℃吸收氮,溫度越高反應的強度越劇烈。由于鋯對氧、氮和氫具活性,施焊時必須使用高純度的惰性氣體保護(純度不低于99.999%)或在良好的真空室里進行焊接。焊接鋯的另一主要問題是焊縫中容易過于軟化而導致焊件錯動,根部焊道容易燒穿,因此焊接鋯時,應合適地固定焊件并盡量采用雙面焊。
近年來,針對Zr702合金的前沿攻關主要集中在以下幾個方向:
組織性能優化:通過劇烈塑性變形和熱處理工藝的精確控制,實現晶粒細化和性能提升。研究表明,累積疊軋(ARB)技術可以顯著提高Zr702的強度,同時保持適當的塑性。
大型構件成型技術:開發適用于大型鍛件的特殊成型工藝。通過多向鍛造和等溫鍛造的組合工藝,可以獲得更加均勻的微觀組織,提高大型構件的性能一致性。
焊接技術改進:開發低變形、高效率的焊接工藝。通過優化保護氣體組成和改進保護工裝,提高焊接接頭質量和性能穩定性。在大量焊口焊接預制階段,需要設置專門的封閉式潔凈場地,并嚴格控制環境的粉塵污染和空氣濕度。
表面工程技術:針對Zr702在特殊環境下的耐磨性問題,開發激光表面改性等表面工程技術。研究表明,通過激光熔覆可以在鋯合金表面形成復合涂層,顯著提高其顯微硬度和耐腐蝕性能。
模擬仿真技術:利用有限元模擬等數值方法優化熱加工工藝參數,預測微觀組織演化。基于物理的模型可以分析Zr702合金不均勻變形行為,為工藝優化提供指導。
國內研究機構和企業已經開展了Zr702合金大型鍛件的試制研究,獲得了外形尺寸合格、性能優良的高品質產品。這表明國內在Zr702鋯合金的產業化應用方面已經取得了顯著進展,為大型化工裝備制造提供了材料基礎。
八、趨勢展望
Zr702鋯合金的未來發展將呈現多元化趨勢,主要集中在新材料開發、制造工藝創新、應用領域拓展以及可持續發展等方面。
新材料開發方面,研究人員正在通過微合金化和工藝優化進一步改善Zr702合金的性能匹配。例如,添加微量的稀土元素,優化熱處理制度,以期在保持高耐腐蝕性的同時進一步提高強度。也有研究探索在Zr702基礎上開發新一代高強度高耐蝕鋯合金,以滿足化工裝備對材料性能的更高要求。
制造工藝創新是另一個重要發展方向。大型整體化鍛造技術能夠減少零件數量和提高結構完整性,是化工裝備制造的重要趨勢。等溫鍛造、近凈成形等先進工藝能夠提高材料利用率和降低機械加工成本,對于昂貴的鋯合金構件尤為重要。增材制造技術也為復雜結構Zr702部件的成型提供了新的可能性,雖然目前主要應用于高附加值零部件,但隨著技術成熟,應用范圍將不斷擴大。
應用領域拓展方面,Zr702合金正從傳統化工領域逐步向其他高端裝備領域擴展。在新能源領域,可用于制造燃料電池的雙極板和電解槽的電極材料;在電子工業領域,可用于制造半導體設備的耐腐蝕部件;在海洋開發領域,可用于制造深海勘探設備的耐壓結構和耐腐蝕部件。
可持續發展要求鋯合金產業提高資源利用效率,降低能耗和環境影響。Zr702合金的循環利用和綠色制造技術越來越受到重視,包括殘料回收利用、節能熱處理技術以及環境友好型加工工藝的開發。特別是電子束冷床熔煉(EBCHM)技術的應用,能夠直接使用鋯殘料作為原料,大幅降低能源消耗和原材料成本。
數字化技術在Zr702合金研發和生產中的應用也將日益深入。通過集成計算材料工程(ICME)方法,構建工藝-微觀組織-性能關系的預測模型,可以加速合金設計和工藝優化過程。工業互聯網和大數據技術則有助于實現生產過程的智能化監控和質量控制,提高產品一致性和可靠性。
綜上所述,Zr702鋯合金作為一種性能優異的耐腐蝕材料,在化工 Process 工業等領域具有廣闊的應用前景。隨著材料技術的不斷進步和制造工藝的創新,Zr702合金的性能將進一步提升,應用范圍不斷擴大,為我國高端裝備制造業的發展提供重要材料支撐。特別是隨著化工過程工業向高溫、高壓、強腐蝕方向發展,對Zr702這類優質耐腐蝕材料的需求將持續增長,前景十分廣闊。
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